ICS71.100.70
CCS Y 42
中華人民共和國(guó)出入境檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
SN/T5712—2024
化妝品中熒光增白劑的測(cè)定方法
液相色譜法-質(zhì)譜/質(zhì)譜法
Determinationoffluorescentbrightersincosmetics—HPLC-MS/MSmethod
2024-12-16發(fā)布2025-06-01實(shí)施
中華人民共和國(guó)海關(guān)總署發(fā)布
前 言
本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定
起草。
請(qǐng) 注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專(zhuān)利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專(zhuān)利的責(zé)任。
本文件由中華人民共和國(guó)海關(guān)總署提出并歸口。
本文件起草單位:中華人民共和國(guó)中山海關(guān)。
本文件主要起草人:張憲臣、容裕棠、李勇、張朋杰。
Ⅰ
SN/T5712—2024
化妝品中熒光增白劑的測(cè)定方法
液相色譜法-質(zhì)譜/質(zhì)譜法
1 范圍
本文件描述了液態(tài)水基類(lèi)、膏霜乳液類(lèi)、凝膠類(lèi)、液態(tài)油基類(lèi)化妝品中熒光增白劑測(cè)定的液相色譜-
質(zhì)譜/質(zhì)譜的測(cè)定方法。
本文件適用于液態(tài)水基類(lèi)、膏霜乳液類(lèi)、凝膠類(lèi)、液態(tài)油基類(lèi)化妝品中熒光增白劑C.I.162、C.I.140、
C.I.135、C.I.185、C.I.367、C.I.393、C.I.368、C.I.184的測(cè)定。
2 規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文
件,僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于
本文件。
GB/T6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法
3 術(shù)語(yǔ)和定義
本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。
4 原理
樣品采用三氯甲烷超聲提取,氨水乙腈定容,離心,上清液過(guò)濾膜后供液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜儀測(cè)
定,外標(biāo)法定量。
5 試劑和材料
除另有說(shuō)明外,所用試劑均為分析純,水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。
5.1 試劑和標(biāo)準(zhǔn)品
5.1.1 乙腈(CH3CN,75-05-8):色譜純。
5.1.2 三氯甲烷(CH3CL3,67-66-3):色譜純。
5.1.3 氨水(NH3·H2O,1336-21-6):色譜純。
5.1.4 甲酸(CH2O2,64-18-6):色譜純。
5.1.5 0.5%氨水乙腈溶液(體積分?jǐn)?shù)):取5.0mL氨水至1000mL容量瓶中,用乙腈定容至刻度。
5.1.6 0.1%甲酸水溶液(體積分?jǐn)?shù)):取1.0mL甲酸至1000mL容量瓶中,用水定容至刻度。
5.1.7 C.I.162標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):純度≥97.6%,CAS號(hào)、化學(xué)式、相對(duì)分子質(zhì)量見(jiàn)附錄A。
5.1.8 C.I.140標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):純度≥98.0%,CAS號(hào)、化學(xué)式、相對(duì)分子質(zhì)量見(jiàn)附錄A。
5.1.9 C.I.135標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):純度≥99.8%,CAS號(hào)、化學(xué)式、相對(duì)分子質(zhì)量見(jiàn)附錄A。
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SN/T5712—2024
5.1.10 C.I.185標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):純度≥98.1%,CAS號(hào)、化學(xué)式、相對(duì)分子質(zhì)量見(jiàn)附錄A。
5.1.11 C.I.393標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):純度≥99.5%,CAS號(hào)、化學(xué)式、相對(duì)分子質(zhì)量見(jiàn)附錄A。
5.1.12 C.I.184標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):純度≥99.9%,CAS號(hào)、化學(xué)式、相對(duì)分子質(zhì)量見(jiàn)附錄A。
5.1.13 C.I.368標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):純度≥97.9%,CAS號(hào)、化學(xué)式、相對(duì)分子質(zhì)量見(jiàn)附錄A。
5.1.14 C.I.367標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):純度≥99.9%,CAS號(hào)、化學(xué)式、相對(duì)分子質(zhì)量見(jiàn)附錄A。
5.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制
5.2.1 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(1.0mg/L):分別稱取熒光增白劑標(biāo)準(zhǔn)品0.05g(精確至0.0001g)于50mL棕色容
量瓶中,用三氯甲烷(5.1.2)溶解并定容至刻度,制成質(zhì)量濃度為1.0mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,0℃~4℃
密封避光保存,有效期3個(gè)月。
5.2.2 混合標(biāo)準(zhǔn)工作液:分別移取一定量標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(5.2.1),用乙腈(5.1.1)稀釋,配制成質(zhì)量濃度為
1.0μg/mL混合標(biāo)準(zhǔn)工作液,0℃~4℃密封避光保存,有效期1個(gè)月。
5.3 材料
5.3.1 微孔濾膜:0.22μm,尼龍。
5.3.2 離心管:具塞密閉,50mL。
5.3.3 容量瓶:50mL。
6 儀器和設(shè)備
6.1 高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀,配有電噴霧離子源。
6.2 分析天平:感量0.0001g。
6.3 離心機(jī):轉(zhuǎn)速不低于4500r/min。
6.4 超聲波提取儀:350W。
6.5 渦旋振蕩器。
7 分析步驟
7.1 試樣處理
稱取樣品0.5g(精確至0.001g)于50 mL 離心管中,加入5 mL 三氯甲烷(5.1.2),渦旋振蕩
1min,室溫超聲提取30min后取出,冷卻至室溫后用0.5%氨水乙腈溶液(5.1.5)定容至50mL,混
勻,取10mL提取溶液4500r/min離心10min,取2mL上清液經(jīng)0.22μm 微孔濾膜(5.3.1)過(guò)濾,供液
相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜儀測(cè)定。
7.2 液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜參考條件
7.2.1 液相色譜參考條件
高效液相色譜參考條件如下:
a) 色譜柱:C18柱,150mm×2.1mm,5μm,或相當(dāng)者;
b) 流動(dòng)相:乙腈-0.1%甲酸溶液,梯度洗脫,見(jiàn)表1;
c) 流速:0.5mL/min;
d) 柱溫:40℃;
e) 進(jìn)樣量:10μL。
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表1 流動(dòng)相梯度洗脫程序
梯度時(shí)間/min 乙腈/% 0.1%甲酸水溶液/%
0 10 90
1 10 90
10 95 5
15 95 5
15.01 10 90
19 10 90
7.2.2 質(zhì)譜參考條件
質(zhì)譜參考條件如下:
a) 離子源:電噴霧離子源;
b) 掃描方式:正離子;
c) 檢測(cè)方式:多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM);
d) 氣簾氣(CUR)流量:30.0L/h;
e) 電噴霧電壓:5500V;
f) 離子源溫度(TEM):550℃;
g) 霧化器(GAS1)流量:55.0L/h;
h) 輔助氣(Gas2)流量:55.0L/h;質(zhì)譜采集參數(shù)條件見(jiàn)附錄A。
7.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
取適量熒光增白劑混合標(biāo)準(zhǔn)工作液(5.2.2)用乙腈(5.1.1)分別配制成質(zhì)量濃度為0.05μg/L、
0.1μg/L、0.5μg/L、1.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作液,濃度由低到
高進(jìn)樣檢測(cè),以色譜峰峰面積為縱坐標(biāo)、與其對(duì)應(yīng)的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)作圖,繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。熒光
增白劑標(biāo)準(zhǔn)物種類(lèi)表、標(biāo)準(zhǔn)離子流圖見(jiàn)附錄A、附錄B。
7.4 定性測(cè)定
在相同試驗(yàn)條件下,樣品中待測(cè)物與標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保留時(shí)間偏差在±2.5%之內(nèi),且樣品質(zhì)
譜圖在扣除背景后,定性離子的相對(duì)豐度與標(biāo)準(zhǔn)溶液譜圖中定性離子的相對(duì)豐度一致,偏差不超過(guò)規(guī)定
的范圍,則可判定為樣品中存在待測(cè)目標(biāo)化合物,相對(duì)豐度規(guī)定范圍見(jiàn)附錄C。
7.5 定量測(cè)定
外標(biāo)法定量,定量離子采用豐度最大的二級(jí)特征離子碎片,見(jiàn)表A.1。
7.6 空白試驗(yàn)
除不稱取試樣外,均按7.1、7.2、7.3、7.4、7.5操作步驟進(jìn)行。
8 結(jié)果計(jì)算和表述
按式(1)計(jì)算。
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SN/T5712—2024
Xi = (ρi -ρ0)×V
m …………………………(1)
式中:
Xi———試樣中被測(cè)組分含量,單位為毫克每千克(mg/kg);
ρi ———由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的樣液中被測(cè)組分的質(zhì)量濃度,單位為微克每毫升(μg/mL);
ρ0 ———由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的空白試驗(yàn)中被測(cè)組分的質(zhì)量濃度,單位為微克每毫升(μg/mL);
V ———試樣定容體積,單位為毫升(mL);
m ———試樣稱樣量,單位為克(g)。
計(jì)算結(jié)果需扣除空白值,以兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示,保留三位有效數(shù)字。
9 檢出限和定量限
方法的檢出限為0.3mg/kg,定量限為1.0mg/kg。
10 回收率
在添加含量為0.5mg/kg~5.0mg/kg范圍內(nèi),回收率為85.18%~108.00%。
11 允許差
在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不應(yīng)超過(guò)算術(shù)平均值的10%。
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附 錄 A
(資料性)
8種熒光增白劑化合物信息和參考質(zhì)譜參數(shù)
8種熒光增白劑化合物信息和參考質(zhì)譜參數(shù)見(jiàn)表A.1。
表A.1 8種熒光增白劑化合物信息和參考質(zhì)譜參數(shù)
化合物
保留時(shí)間
/min 英文名稱CAS號(hào)化學(xué)式
相對(duì)分
子質(zhì)量
母離子
(m/z)
子離子
(m/z)
去簇電壓
DP/eV
碰撞能量
CE/eV
C.I.162 6.93 Fluorescent
brightener162 3271-05-4 C14H11NO3 241.24 242 185* 90 31
127 90 53
C.I.140 7.72 Fluorescent
brightener140 91-44-1 C14H17NO2 231.28 232 188* 140 40
160 140 44
C.I.135 9.72 Fluorescent
brightener135 1041-00-5 C18H14N2O2 290.32 291 107* 100 36
158 100 44
C.I.185 9.80 Fluorescent
brightener185 12224-41-8 C18H10N2O2S 318.35 319 226* 70 45
200 70 49
C.I.367 11.36 Fluorescent
brightener367 5089-22-5 C24H14N2O2 362.39 363 270* 60 47
244 60 54
C.I.393 11.50 Fluorescent
brightener393 1533-45-5 C28H18N2O2 414.46 415 321* 150 55
207 150 50
C.I.368 12.10 Fluorescent
brightener368 5242-49-9 C29H20N2O2 428.49 429 321 120 58
221 120 52
C.I.184 14.16 Fluorescent
brightener184 7128-64-5 C26H26N2O2S 430.56 431 415* 70 60
399 70 81
注:帶“*”的離子為定量離子。
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附 錄 B
(資料性)
8種熒光增白劑液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測(cè)圖
8種熒光增白劑的液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜圖如圖B.1~圖B.8所示。
圖B.1 C.I.135液相色譜-質(zhì)譜/
質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測(cè)圖
圖B.2 C.I.140液相色譜-質(zhì)譜/
質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測(cè)圖
圖B.3 C.I.367液相色譜-質(zhì)譜/
質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測(cè)圖
圖B.4 C.I.162液相色譜-質(zhì)譜/
質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測(cè)圖
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圖B.5 C.I.185液相色譜-質(zhì)譜/
質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測(cè)圖
圖B.6 C.I.184液相色譜-質(zhì)譜/
質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測(cè)圖
圖B.7 C.I.368液相色譜-質(zhì)譜/
質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測(cè)圖
圖B.8 C.I.393液相色譜-質(zhì)譜/
質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測(cè)圖
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附 錄 C
(資料性)
定性監(jiān)測(cè)離子相對(duì)豐度最大允許偏差
定性監(jiān)測(cè)離子相對(duì)豐度最大允許偏差見(jiàn)表C.1。
表C.1 定性監(jiān)測(cè)離子相對(duì)豐度最大允許偏差
相對(duì)離子豐度>50% >20%~50% >10%~20% ≤10%
最大允許偏差±20% ±25% ±30% ±50%
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