ICS
07.140
CCS
C06 SF
中華人民共和國司法行政行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
SF/T 0179—2024
代替 SF/Z JD0107020—2018
血液中磷化氫及其代謝物的頂空氣相色譜-質(zhì)譜檢驗方法
Determination of phosphine and its metabolites in blood by headspace gas chromatography-mass spectrometry
2024 - 12 - 30發(fā)布
2025 - 06 - 01實施
中華人民共和國司法部 發(fā)布
SF/T 0179—2024
I
目次
前言 ................................................................................. II
1 范圍 ............................................................................... 1
2 規(guī)范性引用文件 ..................................................................... 1
3 術(shù)語和定義 ......................................................................... 1
4 原理 ............................................................................... 1
5 試劑、儀器和設(shè)備 ................................................................... 1
6 定性分析 ........................................................................... 2
7 定量分析 ........................................................................... 3
8 分析結(jié)果評價 ....................................................................... 4
附錄A（資料性） 磷化氫及其代謝物的相關(guān)資料 ........................................... 5
附錄B（資料性） 目標(biāo)物的相關(guān)信息及方法線性范圍、檢出限與定量限 ....................... 6
SF/T 0179—2024
II
前言
本文件按照GB/T 1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。
本文件代替SF/Z JD0107020—2018《血液中磷化氫及其代謝物的頂空氣相色譜-質(zhì)譜檢驗方法》，與SF/Z JD0107020—2018相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外，主要技術(shù)變化如下：
a)
增加了“磷化氫及其代謝物的相關(guān)資料”（見附錄A）；
b)
增加了目標(biāo)物的“CAS號”（見附錄B）。
請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。
本文件由司法鑒定科學(xué)研究院提出。
本文件由司法部信息中心歸口。
本文件起草單位：司法鑒定科學(xué)研究院、昆明醫(yī)科大學(xué)、蘇州大學(xué)。
本文件主要起草人：嚴(yán)慧、向平、劉偉、沈保華、陳航、喬正、王鑫、卓先義、沈敏、吳何堅、張瑞林、楊婭。
本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：
——
2018年首次發(fā)布為SF/Z JD0107020—2018；
——
本次為第一次修訂。
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1
血液中磷化氫及其代謝物的頂空氣相色譜-質(zhì)譜檢驗方法
1 范圍
本文件描述了血液中磷化氫及其代謝物的頂空氣相色譜-質(zhì)譜檢驗方法，包括原理，試劑、儀器和設(shè)備，定性分析，定量分析以及分析結(jié)果評價。
本文件適用于血液中磷化氫及其代謝物的定性分析和定量分析。
2 規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。
GB/T 6682 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法
GA/T 122 毒物分析名詞術(shù)語
3 術(shù)語和定義
GA/T 122界定的術(shù)語和定義適用于本文件。
4 原理
血液中磷化氫代謝物亞磷酸和次磷酸，與鋅粉和硫酸反應(yīng)還原為磷化氫，采用頂空氣相色譜-質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測，經(jīng)與平行操作的空白樣品和添加樣品作對照，以保留時間、質(zhì)譜特征離子峰和特征離子豐度比進(jìn)行定性分析；以定量離子峰面積為依據(jù)，采用外標(biāo)法進(jìn)行定量分析。
5 試劑、儀器和設(shè)備 試劑
試驗用水應(yīng)為符合GB/T 6682規(guī)定的一級水。所用試劑及要求如下。
a)
鋅粉。
b)
次磷酸鈉一水化合物（98%）。
c)
硫酸溶液（20%）。
d)
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液：
1)
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲備溶液：精密稱取次磷酸鈉一水化合物31 mg，置于10 mL容量瓶中，加入適量水溶解并定容至刻度，配制成相當(dāng)于磷化氫1.0 mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲備溶液。密封，置于冰箱中冷藏、避光保存，有效期12個月；
2)
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)工作溶液：試驗中所用其他濃度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)工作溶液均由符合5.1 d）1）的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲備溶液用水稀釋得到。密封，置于冰箱中冷藏保存，有效期3個月。 儀器和設(shè)備
儀器和設(shè)備及要求如下。
a)
頂空氣相色譜-質(zhì)譜儀：配有電子轟擊源（EI）。
b)
移液器。
c)
電子天平：分度值≤0.1 mg。
d)
硅橡膠墊。
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2
e)
鋁帽。
f)
密封鉗。
g)
恒溫水浴鍋。
h)
頂空進(jìn)樣瓶：10 mL。
6 定性分析 樣品前處理
6.1.1 檢材樣品
將40 mg鋅粉均勻鋪在10 mL頂空進(jìn)樣瓶底部，依次加入血液1 mL、水2 mL、20%硫酸0.5 mL，然后立即密封。室溫下放置30 min后，40 ℃水浴中加熱60 min，然后吸取0.5 mL液上氣體，供氣相色譜-質(zhì)譜儀分析。
6.1.2 空白樣品
取空白血液1 mL作為空白樣品，按6.1.1的方法，與檢材樣品平行操作。
6.1.3 添加樣品
取空白血液1 mL，添加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)工作溶液，配制成含磷化氫0.5 μg/mL的添加樣品，然后按6.1.1的方法，與檢材樣品平行操作。 儀器檢測
6.2.1 氣相色譜-質(zhì)譜儀條件
以下為參考條件，可根據(jù)不同品牌儀器等實際情況進(jìn)行調(diào)整。
a)
色譜柱：GS-GASPRO石英毛細(xì)管柱（30 m×0.32 mm）或其他等效柱。
b)
柱溫：初溫30 ℃（2 min），以20 ℃/min程序升溫至110 ℃，保持0.5 min。
c)
載氣：氦氣，純度≥99.999%，流速3.5 mL/min。
d)
離子源溫度：230 ℃。
e)
四極桿溫度：150 ℃。
f)
進(jìn)樣口溫度：180 ℃。
g)
傳輸線溫度：230 ℃。
h)
檢測方式：選擇離子監(jiān)測掃描（SIM），定性離子：m/z 31、33、34，定量離子：m/z 34。磷化氫的保留時間為2.1 min。
6.2.2 進(jìn)樣
分別吸取空白樣品液上氣體、檢材樣品液上氣體和添加樣品液上氣體，按6.2.1的條件進(jìn)樣分析。 記錄
記錄空白樣品、檢材樣品和添加樣品中磷化氫可疑色譜峰的保留時間、質(zhì)譜特征離子和特征離子豐度比。 定性判斷依據(jù)
以保留時間、質(zhì)譜特征離子峰和特征離子豐度比作為定性判斷依據(jù)。
在相同的試驗條件下，若檢材樣品中出現(xiàn)的色譜峰保留時間與添加樣品的色譜峰保留時間相比較，相對誤差在±2%內(nèi)，且特征離子均出現(xiàn)，所選擇的特征離子豐度比與添加樣品的特征離子豐度比之相對誤差不超過表1規(guī)定的范圍，則可判斷檢材樣品中檢出磷化氫。
表
1 特征離子豐度比的最大允許相對誤差
特征離子豐度比
＞50%
＞20%～50%
＞10%～20%
≤10%
允許的相對誤差
±10%
±15%
±20%
±50%
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7 定量分析
樣品前處理
移取檢材樣品血液1 mL兩份，然后按6.1.1的方法操作。
另取空白血液若干份，添加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)工作溶液適量，制得系列質(zhì)量濃度或單點質(zhì)量濃度的添加樣品，
與檢材樣品平行操作。磷化氫及其代謝物的相關(guān)資料見附錄A，目標(biāo)物的相關(guān)信息及方法線性范圍、檢
出限與定量限見附錄B。
檢材樣品中目標(biāo)物質(zhì)量濃度應(yīng)在工作曲線的線性范圍內(nèi)。配制單點質(zhì)量濃度的添加樣品時，檢材樣
品中目標(biāo)物質(zhì)量濃度應(yīng)在添加樣品目標(biāo)物質(zhì)量濃度的（100±50）%范圍內(nèi)。
儀器檢測
7.2.1 儀器條件
儀器條件應(yīng)符合6.2.1的規(guī)定。
7.2.2 進(jìn)樣
分別取檢材樣品、系列質(zhì)量濃度的添加樣品或單點質(zhì)量濃度添加樣品，按6.2.1的條件進(jìn)樣分析。
記錄與計算
7.3.1 基本要求
記錄檢材樣品、系列質(zhì)量濃度的添加樣品或單點質(zhì)量濃度添加樣品中目標(biāo)物定量離子的峰面積值，
然后計算檢材樣品中目標(biāo)物的質(zhì)量濃度。
7.3.2 外標(biāo)-工作曲線法
在系列質(zhì)量濃度的添加樣品中，以目標(biāo)物定量離子的峰面積值（Y）為縱坐標(biāo)、目標(biāo)物質(zhì)量濃度（C）
為橫坐標(biāo)進(jìn)行線性回歸，得線性方程。
根據(jù)檢材樣品中目標(biāo)物的峰面積值，按式（1）計算檢材樣品中磷化氫的質(zhì)量濃度。
b
Y a
C
?
= …………………………………………（1）
式中：
C??檢材樣品中目標(biāo)物的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；
Y??檢材樣品中目標(biāo)物的峰面積值；
a??線性方程的截距；
b??線性方程的斜率。
7.3.3 外標(biāo)-單點校正法
根據(jù)檢材樣品和添加樣品中目標(biāo)物的峰面積值，按式（2）計算檢材樣品中目標(biāo)物的質(zhì)量濃度。
'A
A c
C
?
= …………………………………………（2）
式中：
C??檢材樣品中目標(biāo)物的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；
A??檢材樣品中目標(biāo)物的峰面積值；
A′??添加樣品中目標(biāo)物的峰面積值；
c??添加樣品中目標(biāo)物的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）。
7.3.4 計算相對相差
檢材樣品平行測定兩份，相對相差按式（3）計算。
RD ＝ ?100
?
C
C C 1 2 %…………………………………（3）
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4
式中：
RD ??相對相差；
C1、C2 ??兩份檢材樣品目標(biāo)物的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；
C—— ??兩份檢材樣品中目標(biāo)物質(zhì)量濃度的平均值（C1+C2）/2，單位為微克每毫升（μg/mL）。
8 分析結(jié)果評價 定性分析結(jié)果評價
8.1.1 陰性結(jié)果評價
陰性結(jié)果評價包括：
a)
若檢材樣品中未檢出目標(biāo)物，且添加樣品中檢出目標(biāo)物，則陰性結(jié)果可靠；
b)
若檢材樣品中未檢出目標(biāo)物，添加樣品中亦未檢出目標(biāo)物，則陰性結(jié)果不可靠，應(yīng)按第6章的規(guī)定重新檢驗。
8.1.2 陽性結(jié)果評價
陽性結(jié)果評價包括：
a)
若檢材樣品中檢出目標(biāo)物，且空白樣品無干擾，則陽性結(jié)果可靠；
b)
若檢材樣品中檢出目標(biāo)物，空白樣品亦呈陽性，則陽性結(jié)果不可靠，應(yīng)按第6章的規(guī)定重新檢驗。 定量分析結(jié)果評價
兩份檢材樣品中目標(biāo)物質(zhì)量濃度的相對相差不超過20%（腐敗檢材不超過30%）時，結(jié)果按兩份檢材樣品的平均值計算，否則應(yīng)重新測定。
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A
A
附錄A （資料性） 磷化氫及其代謝物的相關(guān)資料
無機(jī)磷化物殺鼠劑主要包括磷化鋅、磷化鋁和磷化氫等。磷化鋅為黑色或灰黑色粉末，在干燥避光的條件下比較穩(wěn)定，在潮濕環(huán)境中緩慢分解，遇酸則快速分解，產(chǎn)生劇毒的磷化氫氣體；磷化鋁純品為白色結(jié)晶，工業(yè)品為灰綠色或灰褐色粉末，磷化鋁在吸收空氣中的水分或與胃酸接觸后，易分解成劇毒的磷化氫氣體，速度比磷化鋅更快；磷化氫常溫下為無色氣體，具有特殊的爛魚樣氣味。
磷化氫進(jìn)入體內(nèi)會引起以神經(jīng)系統(tǒng)、呼吸系統(tǒng)損害為主的全身性疾病。磷化氫能直接刺激呼吸道,致黏膜及肺泡充血、水腫，經(jīng)肺泡吸收而至全身，影響中樞神經(jīng)系統(tǒng)、心、肝、腎等器官?？诜谆\或磷化鋁等磷化物后，在胃酸作用下產(chǎn)生的磷化氫氣體，或者直接從呼吸道吸入的磷化氫氣體，可在體內(nèi)迅速逐級氧化成次磷酸、亞磷酸等代謝物。生物檢材中次磷酸鹽和亞磷酸鹽可采用鋅粉和磷酸還原為磷化氫，對總磷化氫進(jìn)行檢驗。
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B
B
附錄B （資料性） 目標(biāo)物的相關(guān)信息及方法線性范圍、檢出限與定量限
目標(biāo)物的相關(guān)信息及方法線性范圍、檢出限與定量限見表B.1。
表
B.1 目標(biāo)物的相關(guān)信息及方法線性范圍、檢出限與定量限
中文名稱
英文名稱
CAS號
線性范圍
μg/mL
檢出限
μg/mL
定量限
μg/mL
磷化氫
Phosphine
7803-51-2
0.2～8
0.1
0.2
